溫差發電是一種簡單直接的發電技術。
無需復雜的設備裝置,只要一種叫做“熱電材料”的特殊材料,在其兩端施加以溫度差——比如,一端是你 37℃的皮膚,另一端是這兩天北京 0℃左右的寒風,這三十幾度的溫度差就可以讓這種材料發出一定功率的電能。
然而,這種優點多多、潛力巨大的發電技術,卻有一個致命的缺陷——效率太低。現有最好的溫差發電材料,其效率只有常規火力發電廠的一半不到,用它給智能手表這樣的可穿戴設備供電也一直是癡心妄想。
不過,近日,一篇發表在 Nature 上的論文,給溫差發電帶來全新的應用遐想。一支由奧地利維也納工業大學 Ernst Bauer 教授領銜的研究團隊,實現了溫差發電材料的關鍵性能指標——熱電優值系數(ZT 值)的翻倍:他們開發的熱電材料具有高達 5 到 6 的熱電優值系數,而之前最好的材料一般也只有大約 2.5 到 2.8。
ZT 值的跨越式提升,意味著溫差發電的效率將有望和一些傳統發電技術的效率一較高下,在發電、制冷、供暖、醫療、可穿戴設備等許多領域,都有著顯而易見的廣闊的應用前景,是業界期待已久、如今終于得償所愿的重要技術突破。
未能解鎖的廣闊應用
更高的 ZT 值,也意味著廢熱利用技術將得到進一步發展。其中最典型的例子,便是利用汽車尾氣與外界環境之間的溫差進行發電。汽車行業對相關領域的研究早就開始了,高 ZT 值便意味著溫差發電將真的有可能成為汽車的標配(如果汽柴油車還沒有被電動汽車淘汰的話)。
其它利用熱量進行發電的技術(比如燃煤電廠,燃氣輪機)相比,理論上,熱電技術有著無可比擬的獨特優勢。
首先,它沒有運動部件,這使得這種設備沒有噪音,也易于維護。
其次,配套設備的成本很低,只需要熱源、冷源、導線就可以發電,因此重量也很輕。而傳統火力發電所需要的鍋爐、輪機都是非常龐大且金貴的設備。
第三,規??纱罂尚?,既可以像發電廠一樣進行大規模發電,也可以裝在衣服里、貼在皮膚上為便攜式設備提供電力。
第四,壽命長。一枚硬幣大小的放射性同位素熱源,就可以為溫差發電機提供長達 20 年以上電力供應。這種技術已經應用到了一系列航天器上,阿波羅登月艙、先鋒者、海盜、旅行者、伽利略和尤利西斯號宇宙飛船都依賴這種溫差發電系統提供能源。
第五,如果反過來給溫差發電設備通電,就可以直接把它轉化為一臺制冷機,有著像空調一樣的功能,卻比空調簡單得多。
然而,受限于過低的效率,一直以來,熱電技術的應用只局限于溫度測量、太空、軍事、野外等少數特殊的領域。
要想提高熱電效率,就必須要提高熱電材料的 ZT 值。一般認為,ZT 值達到或者超過 4,這種技術才具有商用價值。然而,熱電效應發現 100 多年過去了,科學家們連 3 都很難達到。
難以提高的指標
為什么熱電材料的 ZT 值這么難提高?這要從溫差發電技術所依賴的物理原理——熱電效應本身說起。
金屬或者半導體的內部存在有一定數量的載流子(比如電子或者空穴)。而這些載流子的密度會隨著溫度的變化而出現變化。如果物體的一端溫度高,另一端溫度低,就會在同一個物體中間出現不同的載流子密度。
好比做飯的時候,燉著燉著,鹽分就會從醬汁中進入到食物里一樣,載流子的密度差異,也會驅使載流子從密度高的地方向密度低的地方擴散。只要可以維持物體兩端的溫差,就能使載流子持續擴散,從而形成穩定的電壓。這便是溫差發電的原理。
從中我們可以看出,溫差發電的效率,取決于熱電材料的三個重要的能力:
材料在有溫度差的情況下產生電動勢的能力——由塞貝克系數表示。塞貝克系數越高,相同的溫差下產生的電動勢就越高,意味著能夠發出來的電就越多。
材料導電的能力——由電導率表示。電導率越高,電子在材料內部就可以越容易地擴散。
材料導熱的能力——由熱導率表示。熱導率越高,熱量就可以更快速地從熱端傳遞到冷端,從而讓溫差發電所依賴的溫度差消失,電動勢也就隨之消失。
顯而易見,對于熱電材料來說,前兩種能力是越強越好,而后一種能力則是越弱越好。熱電優值系數 ZT,也就是這三個參數的集合:塞貝克系數越高、電導率越高、熱導率越低,ZT 值就越高,材料進行溫差發電的效率也就越高。
因此,熱電材料的研究,其關鍵就是如何提高材料的 ZT 值,也就是在實現高的塞貝克系數和電導率的同時,獲得低的熱導率。
提升 ZT 值的關鍵
然而,要想同時優化這三個參數,是一件十分困難的事情。因為這三種性質是相互關聯的,提升一種性質,往往伴隨著另一種、甚至兩種性質的指標出現削弱。例如,一般情況下,提升材料的塞貝克系數,就會降低其電導率。這種三個參數之間相互關聯的性質,這使得熱電材料的研發一直進展緩慢。
然而,三種參數“一損俱損、一榮俱榮”的這種關系,也不是完全絕對的。這個“利益共同體”也有一個“叛徒”——熱導率。更準確地說,是熱導率的一部分。
材料的熱導率包括兩個部分,分別是電子熱導率和聲子熱導率。其中,前者與電導率息息相關,是“利益共同體”的一分子。但聲子熱導率,卻是決定熱電材料性質的各種參數中,唯一一個對 ZT 值里其它所有的參數都沒有影響的參數。
因此,提高 ZT 值的最重要的思路之一,便是在不影響材料電子熱導率的情況下,通過降低聲子熱導率的方式來降低整體熱導率。具體到材料的微觀層面,就是在不影響電子輸運的前提下,通過一些特殊的構造,來增強聲子的散射,從而只降低材料的聲子熱導率,卻不改變其它參數。
這便是維也納工業大學團隊完成了的事情。從 2013 年開始,經過多年的研究,他們發現了一種可以同時實現高電子熱導率和低聲子熱導率的材料。他們用一層覆蓋在硅晶體上的由鐵、釩、鎢和鋁元素組成的合金材料,實現了高達 5 到 6 的 ZT 值,讓 ZT 值比現有最好水平翻了倍。
在通常情況下,這種由鐵、釩、鋁、鎢四種元素組成的合金,其結構非常規則,例如,釩原子旁邊一定只有鐵原子,鋁原子也一樣,而兩個相鄰的同元素原子之間的距離也總是一樣。
然而,當科學家們把薄薄的一層這種材料,與硅材料基底相結合的時候,神奇的事情就出現了。
盡管這些原子仍然維持著原有的立方體的結構,但原子之間的相互位置卻發生了劇烈的改變。以前該是一個釩原子出現的位置,現在可能變成了一個鐵原子或者鋁原子;而一個鋁原子旁邊本來該是一個鐵原子,現在可能還是一個鋁原子,甚至是一個釩原子。而且,這種各個原子之間位置的改變,完全隨機,毫無規律可循。
這種有序和無序相結合的晶體結構,就讓材料產生了獨特的性質:
電子依然可以有自己的特殊路徑,在晶體里“自由”穿梭,使得電導率和電子熱導率不受影響;但熱量傳導依賴的聲子遷移卻被不規則的結構阻隔,導致聲子熱導率大幅下降。這樣一來,熱端和冷端的溫度差得以維持,由此產生的電勢差也就不會消失。
科學家們也就實現了夢寐以求的熱電材料電子熱導率不變、聲子熱導率下降,從而大幅提升 ZT 值到 6 的目標。
更進一步,理論上,如果可以改變相關概念材料的拓撲結構,ZT 值達到 20 也將不再只是夢想。
令人興奮的潛在應用
隨著 ZT 值達到 5 到 6,甚至在將來達到更高的水平,許多曾經無法有效利用的廢熱、廢冷也可能變成新的、清潔的能量來源。熱電技術將從太空走向地面,很多全新的應用將得以解鎖。
在發電領域,溫差發電的效率和火力發電效率之間的差距將進一步縮小。ZT 值等于 6,就意味著已經接近了地熱發電的效率,而 20 將進一步達到燃煤機組的效率水平,溫差發電成為一種全新的大規模發電技術或可期待。
在便攜式電子產品領域,皮膚和衣服、外界之間的溫差,已經足以為一些特殊設計的手表等小型設備供電了。隨著 ZT 值的提升,未來將可以為更大功率的便攜式消費電子產品、甚至是醫療設備提供電量。
而更加令人興奮的,是熱電技術在物聯網領域的應用。在即將到來的物聯網時代,小巧、高效、免維護、長壽命的溫差發電系統,將有望為許多傳感器、通訊設備提供電源,讓他們擺脫電纜的束縛。5G 提供信號,大數據進行統籌與分析,熱電技術提供能源,這些來自不同領域的創新技術將有可能結合在一起,徹底改變未來家庭生活和工業生產的面貌。